杭州萧山,十二月的初冬,机器人传感器公司的实验室里电子皮肤来回弯折测试。
电子皮肤工艺主管电导站在电阻测试仪旁,手里捏着一只弯折后失效的导电皮肤,脸色铁青。他干了十九年,从柔性传感器到电子皮肤,什么导电弹性体没做过。可今天这批货,他自己都看不过去。
"电子皮肤弯折一万次后电阻飙升500%(导电网络破坏,触摸失灵),灵敏度还差(轻触没反应,重触才响应),还析出碳黑颗粒污染,机器人公司退了五百套。"电导把那只失效的皮肤递给小导,"机器人公司今天放话了,再解决不了导电稳定性和灵敏度,明年电子皮肤的订单给别家。他们要导电稳定(表面电阻10^3-10^6Ω,弯折百万次变化<10%)、高灵敏度(压阻系数>5,轻触即响应)、超柔类肤(邵氏10A-20A)、耐弯折百万次、低析出(无碳黑脱落)、低滞后(响应快不延迟)。"
小导接过那只电子皮肤,是普通SEBS-TPE加碳黑(25份),表面有黑色碳黑颗粒脱落(污染),弯折处电阻测试仪显示从初始10^4Ω升到5×10^6Ω(飙升500倍),轻触(10kPa)电阻几乎无变化(灵敏度差)。她毕业四年,管导电弹性体材料选型和传感器性能测试,这阵子天天跟电阻测试仪和弯折试验机较劲。电子皮肤是普通SEBS-TPE(邵氏30A)加碳黑(25份,普通导电炭黑,粒径50nm),在使用中:弯折一万次后电阻飙升500%(碳黑颗粒在弯折时分离,导电网络破坏,碳黑和SEBS基体结合力差,弯折后碳黑颗粒间距变大,导电通路断裂),灵敏度差(碳黑填充量高(25份)才达到渗流阈值,导电网络密集但变化空间小,轻触时碳黑颗粒间距变化小,电阻变化<10%,灵敏度低,压阻系数<1),碳黑脱落污染(碳黑颗粒和SEBS基体结合力差,摩擦/弯折后黑色颗粒脱落,污染机器人表面和接触的人体/物体),偏硬(加25份碳黑后邵氏50A,不类肤),滞后大(碳黑颗粒摩擦,响应慢,松开后电阻恢复慢)。
"这批用普通SEBS-TPE加25份碳黑。"小导翻开检测报告,"导电不稳定,普通碳黑(粒径50nm,结构度低)需要25份才能达到渗流阈值(形成导电网络),碳黑颗粒和SEBS基体结合力差(碳黑是无机填料,SEBS是有机聚合物,界面结合弱),弯折时碳黑颗粒随基体变形而分离,导电通路断裂,电阻飙升500%(从10^4Ω到5×10^6Ω,触摸失灵,机器人'感觉不到'接触)。灵敏度差,碳黑填充量高(25份),导电网络已经很密集(渗流阈值以上),轻触(10kPa)时碳黑颗粒间距变化很小(因为已经很密集),电阻变化<10%,压阻系数<1(灵敏度=电阻变化率/应变,<1意味着不灵敏),轻触没反应,重触才响应,机器人无法感知轻柔接触(比如人轻轻摸机器人,它感觉不到,体验差)。碳黑脱落,碳黑颗粒和SEBS界面结合弱,摩擦/弯折后黑色颗粒脱落(>50个/次摩擦),污染机器人表面(黑色痕迹)和接触的人体/物体(手上沾黑),人形机器人对外观和清洁要求高,碳黑污染是大问题。偏硬,加25份碳黑后邵氏50A(碳黑是刚性填料,增加硬度),不类肤(要求10A-20A),触感像硬橡胶。滞后大,碳黑颗粒之间摩擦(填料-填料摩擦),响应慢(>500ms),松开后电阻恢复慢(>1s),有'记忆效应',影响触摸定位精度。"
电导揉了揉眉心。他太清楚导电型电子皮肤(TPE-C)的门道了。人形/服务机器人的电子皮肤(覆盖全身,感知触摸/压力/滑动/温度),是机器人的"触觉感官",要:导电稳定(表面电阻10^3-10^6Ω,可调控,弯折/拉伸/温度变化后电阻变化<10%,长期稳定)、高灵敏度(压阻系数>5,甚至>10,轻触(1-10kPa)即有明显电阻变化,能感知轻柔接触,区分不同压力)、超柔类肤(邵氏10A-20A,像真人皮肤,柔软有弹性,不影响机器人外观和触感)、耐弯折/拉伸百万次(关节处反复弯折,皮肤拉伸,导电网络不破坏)、低析出(无导电填料脱落,不污染,接触人体安全)、低滞后(响应时间<100ms,恢复快,无记忆效应,触摸定位准确)、可大面积制备(机器人全身覆盖,平方米级,成本可控)、可图案化(不同区域不同灵敏度,比如指尖高灵敏,手臂低灵敏)、耐候(UV不老化,-20到60度)。普通碳黑填充SEBS-TPE:导电不稳定(弯折飙升500%)+灵敏度差(压阻系数<1)+碳黑脱落污染+偏硬+滞后大;普通金属粉填充(银/铜):导电好但贵(银粉贵)+密度大(重)+易氧化(铜氧化失效)+弯折后金属粉断裂(导电失效)+不类肤(硬);普通导电聚合物(PEDOT:PSS):导电好灵敏度高但不耐弯折(弯折后导电层开裂)+贵+不耐候(UV降解)+强度低;普通石墨烯填充:灵敏度好但分散难(石墨烯团聚)+贵+弯折后石墨烯片层滑动(电阻变化大)。要同时满足导电稳定+高灵敏度>5+超柔10A+耐弯折百万次+低析出+低滞后,不是简单加导电填料就行的(导电填料多了硬+灵敏度低,少了不稳定+不导电,矛盾)。
"碳纳米管/石墨烯均匀分散的SEBS-TPE/TPU导电弹性体呢?"电导问。
"试过,碳纳米管5份加SEBS-TPE,灵敏度是好了(压阻系数8),可分散不好(碳纳米管团聚,局部电阻波动大,10个点电阻差100倍),弯折十万次电阻变化80%(还是超10%),碳纳米管脱落(>20个/次),偏硬(邵氏35A),滞后大(>300ms)。"小导摇头,"分散、弯折稳定性、脱落、硬度、滞后五个性能互相冲突。上个月科隆新材的技术经理来过,留了个导电稳定高灵敏超柔耐弯折低析出的碳纳米管/石墨烯杂化SEBS-TPE/脂肪族TPU导电弹性体方案,说是碳纳米管(1D)+石墨烯(2D)杂化导电网络(协同效应,低填充量达到渗流阈值,灵敏度高)+原位聚合分散(导电填料接枝到聚合物分子链,均匀分散不团聚,不脱落)+SEBS-TPE/脂肪族TPU共混(超柔类肤,耐弯折)+动态键(弯折后导电网络自修复,电阻稳定),我当时忙着处理退货,没顾上。"
"打样!"电导把那只失效的电子皮肤扔进废料盒,"三天出结果,导电性、灵敏度、弯折稳定性、脱落、硬度、滞后全测。"
小导在实验室泡了整整三天。
她先把科隆寄来的粒子用精密流延机做成电子皮肤薄膜(厚0.5mm,邵氏15A,碳纳米管3份+石墨烯1份杂化,原位聚合分散,表面电极图案化),先测导电性和灵敏度。
导电性,表面电阻,10个点均匀性,初始值。
普通碳黑25份SEBS,表面电阻10^4Ω,10点波动100倍(10^3-10^5Ω,团聚)——不均。
普通碳纳米管5份SEBS,表面电阻10^3Ω,10点波动50倍——还是不均。
科隆改性碳纳米管3份+石墨烯1份杂化原位分散,表面电阻5×10^3Ω,10点波动1.5倍(4×10^3-6×10^3Ω)——均匀稳定。
"原位聚合分散+1D/2D杂化是导电均匀的核心。"小导记在本子上,声音都亮了,"碳纳米管(CNT,1D,管径10nm,长径比>1000,长程导电通路)3份+石墨烯(Graphene,2D,片径5μm,厚度1nm,面内导电+连接碳纳米管)1份,1D/2D杂化协同:碳纳米管形成长程导电'线',石墨烯片连接碳纳米管形成'面',构建三维导电网络,渗流阈值低(总填充4份,普通碳黑需要25份,降低84%),导电均匀。原位聚合分散(碳纳米管/石墨烯表面接枝SEBS分子链,在聚合过程中均匀分散,不是物理共混,化学键合防止团聚),10个点表面电阻波动1.5倍(普通碳黑100倍,普通碳纳米管50倍,均匀性提高30-60倍),表面电阻5×10^3Ω(在10^3-10^6Ω要求范围内,可通过填充量调控)。普通碳黑25份:碳黑是0D颗粒(等轴),需要高填充量(25份)才能形成渗流网络(颗粒接触),分散不均(碳黑易团聚,局部高电阻/低电阻),10点波动100倍;普通碳纳米管5份:虽然1D长径比大渗流阈值低,但物理共混分散不好(碳纳米管缠结团聚,像一团乱麻,局部导电/绝缘),10点波动50倍。"
灵敏度,压阻测试,0-50kPa压力,测电阻变化率,计算压阻系数(GF=ΔR/R0/ε)。
普通碳黑25份,10kPa压力下电阻变化8%,GF=0.8——不灵敏(轻触没反应)。
普通碳纳米管5份,10kPa下电阻变化40%,GF=4——较好但不够>5。
科隆改性CNT+石墨烯杂化,10kPa下电阻变化120%,GF=12——远高于>5要求,高灵敏。
"低填充量+1D/2D杂化是高灵敏度的关键。"小导解释,"总填充4份(CNT 3+石墨烯1),接近渗流阈值(渗流阈值约3份),导电网络处于'临界状态'——稍微变形(压力/触摸),导电填料间距就明显变化,电阻大幅变化(渗流阈值附近,电阻对形变最敏感,这是复合材料的'逾渗效应')。1D/2D杂化:碳纳米管(1D)在压力下容易弯曲/接触变化,石墨烯(2D)在压力下片层间距变化+滑动,两者协同,形变时导电网络变化大,电阻变化率高。10kPa轻触下电阻变化120%(普通碳黑8%,提高15倍),压阻系数GF=12(普通碳黑0.8,普通碳纳米管4,远高于>5要求),能感知1kPa的轻触(人轻轻摸机器人的力度约5-20kPa,电子皮肤能清晰感知,区分不同触摸力度)。普通碳黑25份:填充量远高于渗流阈值(阈值约15份),导电网络已经很密集('过渗流'),形变时填料间距变化小(因为已经很密),电阻变化<10%,GF<1,轻触没反应,只有重压(>50kPa)才有响应,机器人'感觉迟钝'。"
最关键的弯折稳定性、脱落、硬度、滞后测试在第三天下午。
弯折稳定性,弯折半径5mm,180度,100万次,测电阻变化率。
普通碳黑25份,1万次电阻飙升500%(导电网络破坏)——失效。
普通碳纳米管5份,10万次电阻变化80%——还是超10%。
科隆改性CNT+石墨烯杂化+动态键,100万次电阻变化5%——远低于<10%要求。
"动态键自修复+原位化学键合是弯折稳定的核心。"小导分析,"原位聚合分散(碳纳米管/石墨烯表面接枝SEBS分子链,化学键合,弯折时填料和基体一起变形,不分离,导电网络不破坏)+动态二硫键/氢键(SEBS/TPU基体中的动态键,弯折时微裂纹产生,动态键断裂吸收能量,弯折后动态键重新形成,自修复微裂纹,导电网络恢复)+1D/2D杂化网络(碳纳米管弯曲不断裂,石墨烯滑动不脱落,三维网络有冗余,局部断裂不影响整体导电),三重弯折稳定,100万次弯折电阻变化5%(普通碳黑1万次500%,普通碳纳米管10万次80%,稳定性提高20-100倍,远低于<10%要求)。普通碳黑25份:碳黑颗粒和基体物理共混(无化学键合),弯折时碳黑颗粒随基体变形而分离(界面脱粘),导电通路断裂,且碳黑是0D颗粒,分离后难以重新接触(颗粒间距变大,超过隧穿距离10nm就绝缘),1万次就飙升500%;普通碳纳米管5份:物理共混分散,弯折时碳纳米管缠结处滑移/分离,10万次变化80%。"
脱落污染,无尘布摩擦1000次,收集黑色颗粒。
普通碳黑25份,>50个/次(黑色可见颗粒)——严重污染。
普通碳纳米管5份,>20个/次——还是污染。
科隆改性原位接枝,<1个/次(低于检测限)——无脱落。
"原位化学键合(碳纳米管/石墨烯表面接枝SEBS分子链,化学键合到基体,不是物理混合,摩擦/弯折时填料不脱落)+低填充量(4份,填料少,即使有少量脱落也少)+表面光滑(流延成型,表面无填料凸起),三重防脱落,摩擦1000次颗粒<1个/次(普通碳黑>50,降98%,无黑色污染,接触人体不沾黑)。普通碳黑25份:物理共混,碳黑颗粒和基体界面结合弱,摩擦后黑色颗粒脱落(>50个/次,肉眼可见黑色痕迹),污染机器人表面和接触的人体/物体,人形机器人对外观和清洁要求高。"
硬度、滞后也测了。
硬度,邵氏15A(普通碳黑50A,普通碳纳米管35A,在10A-20A类肤范围内,低填充量4份+SEBS/TPU超柔基体,柔软有弹性,像真人皮肤)。
滞后,响应时间50ms(普通碳黑500ms,普通碳纳米管300ms,<100ms要求),恢复时间80ms(普通>1s),低滞后(1D/2D杂化网络形变后快速恢复,动态键辅助,无记忆效应,触摸定位准确)。
耐候,UV 1000小时ΔE 2(脂肪族TPU+SEBS氢化+导电填料不影响耐候),-20到60度电阻变化<8%。
可大面积制备,流延成型宽度1m,长度不限(机器人全身覆盖,平方米级,成本可控)。
可图案化,通过丝网印刷电极/激光刻蚀,不同区域不同灵敏度(指尖高灵敏,手臂低灵敏)。
第四天早上,小导把报告放在电导桌上。
电导翻着报告,越翻越兴奋。
表面电阻5×10^3Ω,10点波动1.5倍(普通碳黑100倍);压阻系数GF=12(普通碳黑0.8,>5要求),1kPa轻触可感知;100万次弯折电阻变化5%(普通碳黑1万次500%,<10%要求);摩擦脱落<1个/次(普通>50,无污染);邵氏15A(普通50A,类肤);响应50ms恢复80ms(普通500ms/>1s,低滞后);UV ΔE 2;可大面积流延+图案化。
"成本呢?"电导问。
"比普通碳黑贵250%,但比进口导电聚合物电子皮肤(美国Interactive Wear/德国Plastronics)便宜55%。"小导早算过了,"每平米电子皮肤材料成本增加80元。可客诉率从40%降到0.5%,每千平米少客诉395平米,一平米客诉成本200元(含皮肤更换+传感器维修+品牌损失),一年节约7.9万。而且导电稳定+GF=12高灵敏+100万次弯折+无脱落+15A类肤是电子皮肤的核心卖点,机器人公司愿意加价75%。流延成型效率高(在线生产,速度10m/min),废品率从30%降到3%,生产成本反而降了。"
电导拿起一片科隆料做的电子皮肤,用手指轻触(5kPa),电阻变化80%(灵敏),弯折100万次后电阻变化5%(稳定)——普通碳黑的电子皮肤轻触几乎没反应,弯折1万次就飙升500%。他又用无尘布摩擦1000次,无黑色颗粒脱落——普通碳黑的摩擦完手上沾黑。
"寄给机器人公司实测。"电导把电子皮肤递给小导,"导电均匀性数据、灵敏度数据、弯折稳定数据、无脱落数据、类肤数据,一起发。让他们做机器人全身覆盖测试和触摸感知测试。"
两周后,机器人公司的测试报告回来了。
表面电阻4.8×10^3Ω,10点波动1.8倍;压阻系数GF=11.5,1kPa轻触响应(可感知呼吸/轻抚);100万次弯折电阻变化5.5%;摩擦脱落<1个/次(无黑色污染);邵氏16A,触感评分8.8;响应45ms恢复75ms;UV 1000小时ΔE 2.2;-20到60度电阻变化7%;可大面积流延(1m宽),可图案化(指尖/手掌/手臂不同灵敏度);机器人全身覆盖测试,触摸定位精度±2mm,压力感知范围1-100kPa,可区分轻抚/触摸/按压/拍打,用户体验评分9.2/10(普通碳黑电子皮肤6.0/10,'感觉迟钝')。机器人公司的技术总监专门打电话来:"电导,这批电子皮肤可以,年供五万平米,人形机器人全身覆盖。另外——"他顿了顿,"柔性压力传感器、智能鞋垫、医疗触觉反馈、可穿戴触觉、机器人指尖高灵敏皮肤,你们能不能也做?我们明年有新机型。"
电导挂了电话,看向实验室方向。小导正把科隆的碳纳米管/石墨烯杂化SEBS-TPE/TPU粒子倒进精密流延机料斗,准备打指尖高灵敏皮肤的样。
"做了十九年导电弹性体,弯折失效和灵敏度差是两大噩梦。"电导喃喃自语,"电子皮肤弯折一万次就触摸失灵,轻触没反应,还掉黑渣污染,机器人'又聋又瞎又脏'。以为加碳黑就能做电子皮肤,以为电阻飙升是弯折太狠,以为灵敏度差是信号处理问题——搞不清楚这些,丢标差评是迟早的事。"
小导回头笑了笑,手里举着一片刚流延出来的电子皮肤,超柔透明(浅灰),表面电极图案清晰。
"现在搞清楚了。"她说,"1D/2D杂化+原位分散+动态键材料选对,折一百万次都导电稳定灵敏不脱落。"
写在最后
导电型电子皮肤看着就是层导电薄膜,可它是人形机器人的"触觉神经"。机器人全身覆盖的电子皮肤,要导电稳定(10^3-10^6Ω,弯折百万次变化<10%)、高灵敏度(压阻系数>5,轻触即响应,区分压力)、超柔类肤(邵氏10A-20A)、耐弯折百万次、低析出(无填料脱落污染)、低滞后(响应<100ms,无记忆)、可大面积制备、可图案化、耐候。普通碳黑填充SEBS-TPE就是做不到——25份高填充才导电,弯折1万次电阻飙升500%(碳黑分离网络破坏);过渗流状态灵敏度差(GF<1,轻触没反应);碳黑界面结合弱,摩擦脱落>50个/次(黑色污染);加填料后邵氏50A(不类肤);响应500ms恢复>1s(滞后大)。普通金属粉贵+重+易氧化,普通导电聚合物PEDOT不耐弯折+贵,普通石墨烯分散难+弯折滑动。
科隆新材的导电稳定高灵敏超柔耐弯折低析出改性碳纳米管/石墨烯杂化SEBS-TPE/脂肪族TPU导电弹性体,碳纳米管3份(1D长程导电线)+石墨烯1份(2D连接面)1D/2D杂化三维网络,总填充4份(接近渗流阈值,低填充量),原位聚合分散(填料表面接枝聚合物化学键合,均匀不团聚不脱落),表面电阻5×10^3Ω,10点波动1.5倍(普通碳黑100倍);逾渗临界状态+1D/2D协同,压阻系数GF=12(普通碳黑0.8,>5要求),1kPa轻触响应;原位化学键合+动态二硫键/氢键自修复+1D/2D冗余网络,100万次弯折电阻变化5%(普通碳黑1万次500%,<10%要求);化学键合+低填充+光滑表面,摩擦脱落<1个/次(普通>50,无黑色污染);低填充+SEBS/TPU超柔基体,邵氏15A(普通50A,类肤);1D/2D网络快速恢复+动态键,响应50ms恢复80ms(普通500ms/>1s,低滞后);UV ΔE 2,-20到60度稳定;可大面积流延(1m宽)+图案化;成本是进口导电聚合物皮肤的45%。
电子皮肤不是普通导电胶,是机器人的触觉神经。弯折失灵了迟钝了掉渣了,机器人就成了'残疾人'。材料选对了,折一百万次都导电稳定灵敏不脱落。
互动话题:你关注机器人触觉吗?电子皮肤你最看重什么(导电稳定性/触摸灵敏度/耐弯折寿命/不脱落污染/类肤柔软/响应速度/可大面积/价格)?评论区聊聊,电导和小导们帮你出出主意。